鋰電池電芯低容原因有哪些?
容量是電池的第一屬性,鋰電池電芯低容也是樣品、量產(chǎn)中經(jīng)常遇到的問題,在遇到低容問題后要怎么立刻分析出原因呢,今天就來給大家介紹一下鋰電池電芯低容原因有哪些?
鋰電池電芯低容原因有哪些
一、鋰電池電芯低容原因1:設(shè)計
材料的匹配特別是負極與電解液的匹配對電芯容量的影響尤為重大。由于文武的理論較差且?guī)缀醪豢赡軓墓?yīng)商口中得出類似于“你家電解液配別人家負極為啥會析鋰低容”問題的答案,故雖然自己遇到過幾次由于材料匹配造成低容的情況,但對其發(fā)生的原理卻一直是一知半解、僅有一些自己的猜測而已。對于新負極或新電解液而言,若重復(fù)試驗發(fā)現(xiàn)每次電芯都會析鋰低容,那材料本身不匹配的可能性就很大了。不匹配的原因可能是化成時形成的SEI膜不夠致密、太厚亦或不穩(wěn)定,也可能是電解液中的PC讓石墨層剝離,也不排除本身設(shè)計的面密度壓實過大造成電芯無法適應(yīng)大倍率充放電。雖然個中的理論我們沒法弄清,但出了問題先詢問供應(yīng)商是否有好的解決建議(類似于優(yōu)化化成工藝、減小充放電電流這類的),若供應(yīng)商建議無效或干脆沒有建議,那就更換材料吧。
隔膜也是一個可能造成低容的影響因素,文武之前在使用國內(nèi)某廠單層PP低成本隔膜時(雖然我很恨你,但就不點名了),發(fā)現(xiàn)手工卷繞的電芯隔膜會在每層的中間位置的縱向產(chǎn)生打皺,打皺的地方負極嵌鋰不充分未成金黃色進而影響了電芯容量3%左右。雖然另外兩個型號使用半自動卷繞時隔膜打皺的程度要輕很多且對容量的影響也就有1%,不過也不能成為停用該隔膜的依據(jù)。
容量設(shè)計余量不足也會造成低容。由于正負極涂布、分容柜的誤差及貼膠對容量的影響,設(shè)計時必須要留有一定的容量余量。設(shè)計容量余量時,既可以在算出所有制程全部剛好為中線的電芯容量后再留富余,也可以按所有影響容量的因素全部按下限發(fā)生后再計算富余。對于新材料而言,正極在該體系下的克發(fā)揮的準確評估很重要。分容倍率、充電截止電流、充放電倍率、電解液的種類等,都會影響到正極克發(fā)揮。如果特意為了達到目標容量而將正極克發(fā)揮設(shè)計值人為調(diào)高,也等價于設(shè)計容量不足。電池的界面一點問題也沒有、整個制程數(shù)據(jù)也沒有問題,但是電池就是低容。故新材料一定要注意評估準確的正極克發(fā)揮,并非同一個正極在與任何負極、電解液相配時都有著一樣的克發(fā)揮。
負極過量也會在一定程度上影響正極克發(fā)揮、進而影響電芯容量。負極過量并非“只要不析鋰”即可。在不析鋰的負極過量的下限繼續(xù)提高負極過量,正極克發(fā)揮也會有1%~2%左右的提升(不過原理想不太明白),當然即使提升了,單為了設(shè)計容量輸出越大越好的話,負極過量依舊是只要保證不析鋰即可。當負極過量太高的時候,正極克發(fā)揮又會降低,原因為化成時需要更多的不可逆鋰,當然這種情況發(fā)生的概率幾乎沒有。
注液量較低時,相應(yīng)的保液量也會降低,當電芯的保液量偏少時,則鋰離子在正負極嵌入脫嵌的效果就會受到影響,從而引發(fā)低容。雖然降低注液量后成本、制程都會有更小的壓力,但必須以不影響電芯性能作為降低注液量的前提。當然,降低注液量(例如文武曾經(jīng)將一款型號的注液量降低至2.45g/Ah,結(jié)果死的很慘)只是會增加電芯由于保液量不足而引起低容的發(fā)生概率,而非必然結(jié)果。同時吸液越困難的型號,其多余的電解液應(yīng)該更多一些才對,以保證電解液浸潤期間可以與極片更好的接觸。由于保液量受材料、電芯硬度要求等的影響較大,因此沒法給一個統(tǒng)一的標準而只能以實驗作為依據(jù)。電芯保液量不足時,正負極片會比較干,負極上面會產(chǎn)生薄薄的一層析鋰,此點可作為保液量不良造成的低容的一個因素。
二、鋰電池電芯低容原因2:制程
如果設(shè)計經(jīng)驗或過往批次已經(jīng)確定的告訴了我們設(shè)計不會是造成低容的原因,那么制程的造成的異常就很值得懷疑了。
正極或負極涂布偏輕可直接造成電芯低容。當正極涂布偏輕時,滿充電芯的界面不會有異常,此時需要通過文武在《思路》里面給出的烘烤測量正極片重量的方法來確定問題。負極作為鋰離子的接受體,其可提供的嵌鋰位置數(shù)量一定要大于正極提供的鋰源數(shù)量,否則多余的鋰就會在負極表面析出,從而形成薄薄的一層較均勻的析鋰。如前所述,由于負極極片重量不能直接取電芯拆出極片的烘烤重量,故一是可以另作實驗找到負極增重比例以通過電芯拆出負極片的烘烤重量推算涂布重量,二是可以對比低容與合格電芯或析鋰電芯與不析鋰電芯負極相對重量(滿不滿充無所謂,因為對比的是相對的重量),若是合格電芯負極相對重量都要偏重一些且同時低容電芯負極出現(xiàn)了薄薄一層負極析鋰的情況,那負極過量不足的可能性就很大了。另外,正極或者負極涂布陰陽面也會造成低容,而其中又以負極單面涂布偏輕為主,因為正極即使涂布重了,雖然克發(fā)揮會降低,但總的容量不會降低反而甚至可能升高。判斷陰陽面就很簡單了,一面界面OK一面析鋰基本可以斷定為陰陽面,如果負極工藝為錯位涂布的話,直接對比烘烤后單雙面相對重量比值、只要得出類似于A面比B面涂布輕了6%這樣的數(shù)據(jù)就基本可以斷定問題了,當然如果此次低容問題很嚴重,那進一步反推A/B面的實際面密度也是有必要的。(如果負極頭尾都是對齊涂布的,那文武暫時找不到好的稱量單面重量的方法,同時也希望有經(jīng)驗的朋友們賜教)輥壓會破壞材料的結(jié)構(gòu),進而影響容量的發(fā)揮。一個材料之所以會有諸如容量、電壓等的性能,其分子或原子結(jié)構(gòu)為根本原因。當正極輥壓密度超工藝值(原因可能為輥壓厚度低于工藝下限,但更可能的因素是涂布重了還繼續(xù)按原輥壓工藝輥壓)時,其電芯拆開后正極片會很亮。若正極壓實太大,卷繞后正極片易斷片也會造成低容。但由于正極壓死會造成極片一折就斷、正極輥壓本身就需要很大的壓力,所以遇到正極壓死的頻率較負極壓死會低很多。當負極壓死時,負極表面會形成一條條或者一塊塊的析鋰(與負極過量不足時幾乎覆蓋整個負極表面的薄薄一層的析鋰差異較大),同時電芯的保液量會明顯降低。當壓實進一步增加時,析鋰的塊狀區(qū)域增加的同時、析鋰的量(析鋰顏色偏白的程度)也會增加,電芯表面白金兩種顏色分明且很干涸,看起來甚至讓人作嘔。
水含量超標也會造成低容。當電芯注液前水極片水含量超標、注液手套箱露點不合格、電解液水含量超標、除氣二封引入水分時,電芯都有可能低容。電芯化成時需要痕量的水分,但是當水分超過一定值時(注液前極片水含量大于250ppm,僅供參考),多余的水分會破壞SEI膜并消耗電解液中的鋰鹽,從而降低電芯容量。水含量超標的電芯滿充負極程一小塊一小塊的黑褐色。
分析低容時,若已經(jīng)是胸有成竹則大可隨便拆幾個外觀不良電芯就可以基本確認問題,若是低容造成了批量損失需要詳細報告、亦或低容原因是自己之前未曾見過的,則需要踏踏實實從收集制程數(shù)據(jù)、對比低容及合格電芯、改善方案提出等方面進行細致分析;特別是新確認一個自己未見過的低容情況前,一定要有重復(fù)嚴重實驗或最起碼要有制程異常數(shù)據(jù)收集作為所得結(jié)論的基礎(chǔ)。頭幾次對問題細致的分析,可以幫助我們養(yǎng)成分析問題的思路,之后再次遇到問題時,才會游刃有余。
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